工业含酚、含醛废水是我国水污染控制中重点治理的有害废水，其中酚醛树脂废水是由酚类(如苯酚，甲酚，二甲酚和壬酚等)和醛类(甲醛，乙醛和糖醛等)在酸或碱的催化作用下合成的，其排放的废水含有高浓度的酚类，高浓度的醛类等有机物，其具有有机物浓度高，生物毒性大，pH值较低等特点。酚类化合物是原型质毒物，对一切生活个体都有毒害作用。因此，酚醛树脂废水的治理是非常有意义的。处理酚醛树脂废水的工艺方法比较多，主要有生
在pH值，臭氧投加量一定的条件下，向除醛后的废水中一次性加入双氧水，研究不同双氧水投加量对苯酚去除效果的影响。根据图6显示，随着双氧水投加量由0.3g/L增加到1.0g/L，苯酚的去除率也跟着增加，说明双氧水有利于臭氧对苯酚的降解。但是当双氧水投加量超过1.0g/L以后，苯酚的去除率开始下降，说明过量的双氧水会抑制臭氧降解苯酚。综合考虑处理成本和处理效果，双氧水佳投加量为1.0g/L。
化法、化学氧化法、气提法、吸附法、萃取法等，但这些方法能耗较高。近几年也出现了新的方法，如催化氧化法、液膜分离法、协同络合萃取法、磁化絮凝氧化法等。经研究表明，对于高浓度的酚醛树脂生产废
按照水中甲醛和挥发酚类的测定方法。采用乙酰丙酮光度法来测定水中甲醛的含量，4－氨基安替比林分光光度法来测定水中苯酚的含量。
2、实验及结果讨论
2.1 碱解缩聚除醛
取200mL废水于500mL烧杯中，在pH值为7的条件下，投加一定量的氢氧化钙试剂，将烧杯放在恒温水浴中在一定的恒温温度下，一定反应时间后分析废水中残留的甲醛含量。改变催化剂氢氧化钙的投加量、反应温度、反应时间等条件，进行甲醛降解。测物浓度较高、可生化性差、氟化物以及硝酸根浓度高。针对各股废水单独排放且排放时间不同的特点，采用集水池进行单独收集，之后利用调节池将各股不同阶段排放的不同特性生产废水进行混
某太阳能有限公司使用单晶硅片为原材料，采用PERC生产工艺(钝化发射区背面电池，Passivated Emitter Rear Contact Solar Cells)生产太阳能电池，相比传统工艺，其转换效率更高。单晶硅生产过程中将产生大量含有高浓度氟化物、硝酸根、酸碱及有机物的废水。
1、设计规模及水质
根据该公司提供的资料，污水站排入废水分为5股，其中车间浓碱废水排放量为80m3/d，稀碱废水排放量为2200m3/d，浓氟废水排放量为80m3/d(其中酸刻蚀槽内含硝酸浓氟废水30m3/d，酸洗槽浓氟废水50m3/d)，稀氟废水排放量为1700m3/d，废气洗涤塔废水(含氟及氨)排放量为12m3/d，总计4072m3/d。经过综合分析，将各股废水根据污染物种类及浓度进行单独收集，通过调节池完全混合，均质、均量进行调节，保证污水处理系统的稳定性，处理后出水需达到《电池工业污染物排放标准》(GB30484—2013)表1．2中的间接排放标准。具体设计进、出水
合调节，保证来水水质及水量相对稳定，为后续污水系统的稳定运行提供保障;采用三级混凝沉淀措施，去除废水中的氟化物，同时降低废水中钙离子浓度，保证生化系统稳定运行;采用两级A/O工艺，去除废水中的有机物及硝酸根，保证出水COD及总氮达标排放。具体的工艺流程见图1。车间排放的各股碱性废水、浓氟、稀氟及酸刻蚀废水分别通过集水池进行收集。各收集池废水通过泵提升至综合废水调节池，在综合废水调节池利用穿孔搅拌系统进行均质均量后，通过泵提升至一级物化处理。在1#反应池内，先投加Ca(OH)2，将废水的pH值调节至7～10左右。在来水pH值较低、Ca(OH)2调节pH值不理想的情况下，通过投加NaOH对污水的pH值进行调节。继续投加Ca(OH)2和CaCl2进行化学沉淀反应，生成CaF2沉淀颗粒物。1#反应池出水自流进入1#混凝池，分别加入PAC、PAM进行絮凝反应，形成大颗粒的矾花沉淀，在1#物化沉淀池进行固液分离，上清液自流入2#反应池进行二级物化处理。二、三级物化处理原则与级相同，主要是进一步降低废水中的氟离子浓度。当二级物化系统出水氟离子达标时，在三级物化系统适量投加Na2CO3，去除污水中的钙离子，防止影响后续生化系统的正常运行。3#物化沉淀池出水在中间水池内暂存，池内根据出水pH值情况投加H2SO4，以确保生化系统进水pH值在适宜范围内，然后经泵提升进入生化处理工段。定该废水在不同反应条件下残余的甲醛含量，并计算甲醛降解率。
（1）氢氧化钙投加量对除醛的影响
在催化剂氢氧化钙投加量和反
臭氧催化氧化实验在1000mL量筒中进行，取一定体积(500mL)的除甲醛后的废水于1000mL量筒中，加入双氧水，调节到一定pH值，在一定臭氧投加量的条件下进行挥发酚降解。实验采用连续投加臭氧工艺(待臭氧浓度稳定后进行实验)，臭氧经过微孔曝气头进入量筒。改变初始pH值，臭氧投加量，双氧水投加量等条件进行挥发酚降解，测定该废水在不同反应条件下残余挥发酚含量，并计算挥发酚降解率。
（1）pH值对除酚的影响
在双氧水和臭氧投加量一定的条件下，选择不同的pH值来降解苯酚。根据图4显示，pH值为7时，即在中性条件下，苯酚的去除率低，在酸性和碱性条件下，苯酚的去除率较高。相比较而言，碱性条件下降解效果更好一些。研究表明，在碱性条件下，臭氧被催化分解产生大量的羟基自由基，苯酚在羟基自由基的作用下发生降解反应。臭氧也可与活化的苯酚分子反应，降解苯酚，酸性条件有助于苯酚分子的活化，所以其降解率高于中性条件。综合考虑处理成本和处理效果，佳pH值为9。
应温度一定的条件下，研究不同反应时间对甲醛去除率的影响。图3反映了石灰法除甲醛随着时间的变化甲醛的去除效果。由图3显示，该试验条件下反应45min，甲醛的去除率99.87%，反应时间延长至75min时，去除率同样为99.87%，不再变化。因此碱解缩聚法的甲醛降解可大致分为三个阶段:阶段反应滞后，在本实验条件下该阶段为前30min左右，在这阶段曲线较平缓，反应速度很慢，在30min时，甲醛的去除率仅为25.54%;第二阶段为第30－45min时间内，曲线突然变陡峭，该阶段甲醛降解速率出现突变，在反应到45min时甲醛去除率达到99.87%;第三阶段为第45－60min时间内，该阶段甲醛去除率基本不再变化。由此可见石灰法降解甲醛的过程存在一个突变点，在反应达到突变点，反应迅速，甲醛浓度急剧降低。
在有石灰存在的情况下，甲醛会聚合生成己糖，石灰在甲醛聚糖反应中起催化剂的作用。糖类对生物处理无毒害作用，提高废水的可生化性。在一定的反应温度和反应时间条件下，研究催化剂氢氧化钙投加量对该聚糖反应的影响，根据图1可以看出，当氢氧化钙投加量在300mg/L～2700mg/L时，随着氢氧化钙投加量的增加，甲醛的去除率提高。在氢氧化钙投加量为1500mg/L时，甲醛去除率达到99.84%;但是当氢氧化钙投加量为1500mg/L以后，氢氧化钙投加量的影响变小，曲线平缓。因此，综合考虑处理成本，处理效果，选择氢氧化钙投加量为1500mg/L较为合适。
水采用单一方法处理很难达到排放标准。综合考虑废水的处理成本和处理效果，本文采用碱解缩聚－催化氧化法－生物氧化法的组合工艺，对酚醛树脂废水处理进行探讨。本文采用碱解缩聚－臭氧催化氧化法预处理，碱解缩聚采用石灰为催化剂，经济实用，反应后可提高废水的可生化性。除醛脱酚后再进入到生化系统进行生物处理，取得了较好的处理效果，为实际工程设计提供依据。
1、实验部分
1.1 主要试剂和仪器
4－氨基安替比林，铁qinghuajia，氯化铵，氨水，过氧化氢，固体氢氧化钙，乙酰丙酮，乙酸铵，氢氧化钠，磷酸均为分析纯。
数显恒温振荡器SHA－C，紫外分光光度计UV－2450，臭氧发生器。
1.2 废水水质
实验用废水是江苏南通某酚醛树脂生产工艺废水，其主要有机物污染物是苯酚，甲醛，水质见表1。
