韩国锦湖 ASA XC191 KumhoSunny ASA XC191
ASA树脂具有更好的耐候性能和耐化学品性，即使长时间暴露在室外紫外线、潮湿、雨淋、光照及臭氧条件下，不经涂装也可保持物性稳定,从而使其在户外领域有着广泛的应用。为此，锦湖日丽近年来对ASA树脂进行了不遗余力地开发，其所推出的ASA树脂不仅具有出色的耐候性，而且还有着**的机械性能、加工性能及优异的耐化学品性。
1. 概述
ASA树脂也称AAS树脂，早是由德国BASF公司在1962年实现工业化生产，随后日本的旭化成也实现了工业化生产。目前ASA是原美国GE高新材料（2007年被SABIC公司收购）的一种主要产品，其Geloy共挤原料于2002年推向PVC彩色共挤型材市场。国内对ASA的研究较晚，先后有浙江大学、北京化工大学、兰州石化公司化工研究院进行了研究，但都没有实现工业化生产。而在2001年，上海锦湖日丽塑料有限公司就在世界**石化企业韩国锦湖石化的支持下，先后生产出性能优异的ASA树脂及其合金产品，广泛应用于汽车、建材、电子电气等行业中。
2. ASA树脂的结构与性能
ASA(acrylonitrile-styrene-acrylate terpolymer)树脂是丙烯酸酯类橡胶体与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物，其分子结构式如图1所示：
图1 ASA树脂的分子结构式 图2 ASA树脂的微观织态结构示意图
ASA树脂属无定型三元共聚物，其化学结构与ABS树脂相似，由于引入不含双键的丙烯酸酯橡胶取代了丁二烯橡胶，只有波长在300nm以下的光波才能对ASA树脂起老化作用，其耐候性有了本质的改善，只要加入紫外线吸收剂与颜料就可起到很大的防老化的作用。而波长为700nm以下的光波均能引起ABS树脂的光氧老化，只有加入黑色颜料才有作用，加紫外线吸收剂材料仍然会在光热条件下老化，两者耐侯性能的对比见图3。
图3 ASA树脂与ABS树脂的耐候实验结果对比
ASA树脂除具有优异的机械性能、良好的热稳定性和显著的耐候性外，与ABS相比，ASA树脂具有更好的耐化学品性和抗环境应力开裂性能。广泛用于户外装饰材料、汽车、电子电气、日用品和户外体育器材等领域。
2. ASA树脂的应用
2.1 在建材中的应用
近年来, PVC塑料门窗因其具有质轻、耐腐蚀、强度高、保温、密封隔音、节能环保、易加工以及成本低等特性, 在国内得到了广泛的普及和应用。由于PVC分子结构中存在较不稳定的α-Cl，因此纯PVC加工的材料耐候性差，在户外容易受太阳光中紫外光线破坏而引起发黄发红等变色现象。金红石型Ti02具有优异的光折射效果，通过添加一定比例的金红石型Ti02，可以起到折射屏蔽紫外线效果，从而极大地延缓材料的老化变色进程，所以在房屋建筑中大都采用单一的白色塑钢门窗，在色彩上不免有些单调。
凭借灵敏的市场嗅觉和雄厚的研究开发实力，锦湖日丽开发了多彩色、高耐候、适用于挤出的 ASA XC190产品(具体性能见表1)，通过与PVC共挤型材，既提高了PVC的耐候性能，又满足了人们在颜色上的个性追求。
在汽车上的应用
ASA具有卓越的耐候性，即使经长时间的日晒雨淋，也不会出现变色情况，而且具有优异的耐化学品性和耐环境应力开裂性，能承受热水处理和清洁剂清洗。锦湖日丽开发的耐热级ASA XC230(具体性能见表1)，主要应用于汽车的尾灯、后视镜、散热器护栅、门立柱装饰板、窗框、门外三角块、车顶通风口栅栏、流线型罩壳及灯壳等外部件。由于其良好的耐候性能和表面光泽度，染色的ASA XC230可以直接替代喷漆的ABS，减少了喷漆工序、更环保、更经济，而且不用担心漆层脱落的问题。
图5 ASA树脂在汽车上的应用
2.3 在电子电气工程上的应用
天线露天放置，强风和不断变化的气候会对天线外部零件造成严重的侵蚀，不合适的材料将会导致脆化。而锦湖日丽开发的高抗冲型ASA XC220(具体性能见表1)具有很好的韧性和耐候性，可应用于移动式天线、 天线零件、电缆连接盒、 电子装置的保护机壳等。同时由于其优良的耐化学品性，该材料还可以用于洗衣机面板、冰箱把手、缝纫机等家庭耐用设备上。
图6 ASA树脂在电气工程上的应用
2.4 在户外设备和体育器材上的应用
ASA所具有的色彩稳定性和鲜艳性，很高的机械强度，能抵受日常的撞击和侧面冲击，特殊的丙烯酸酯橡胶配方赋予了ASA良好的耐化学性，特别对清洁剂和汽油的抵御，因具有优异的耐气候性使得ASA在恶劣的环境中能保持良好的长期使用性。所以在一些园艺灌溉设备、剪草机外壳、体育器械和休闲用品方面得到了广泛的应用。
图7 ASA树脂在户外设备上的应用
ASA注塑温度为240~260℃，压力80~100MPa，模具温度50~85℃；挤出成型温度为200~230℃；
ASA为丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯三元共聚物，是针对ABS耐候性差的缺点而开发的工程塑料。它综合丙烯酸酯的耐冲击性、耐候性，丙烯腈的耐化学
ASA是ABS的改性塑料,它具有高强度、高冲击、耐高温的材料，主要使用于汽车配件。
ASA（丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯）
ASA树脂的耐老化性能
能使ASA中SAN树脂相老化的光波波长是250～290nm，该波段在日光中含量较少，通过添加合适的紫外线吸收剂、光稳定剂和炭黑等紫外线屏敝剂，可以对SAN起到很好的防护作用。对于橡胶相，太阳光中波长小于700nm的光波都是有足够的能量对丁二烯起光氧化作用，但只有小于300nm的光波对丙烯酸酯起光氧化作用。紫外线吸收剂对光波的吸收具有选择性，一般可有效吸收270～400nm的光波。所以对于ABS,只有加入炭黑、钛等屏敝剂才能对树脂起到明显的防护作用，紫外线吸收剂起到的防护作用有限。对于ASA，加入适量的光稳定剂和紫外线吸收剂、颜料，就可以起到很好的防护作用。
ASA树脂耐热改性
通用ASA树脂的热变形温度与通用ABS相似，约80～85℃，(1.82MPa，6.4mm,未退火）。一般说来，选用高丙烯腈含量、高分子量的SAN掺混，减少丙烯酸酯橡胶，可以提高HDT,但提高的幅度不大。通过引入空间位阻大、刚性高的单体，可以制备耐热ASA树脂，已工业化的方法主要有以下几种：
1）用α-甲基苯乙烯全部或部分替代苯乙烯单体共聚合，可以制备耐热ASA树脂。但用该法制备的ASA树脂的HDT提高的程度有限。由于α-SMAN的Tg为140～150℃，所以高热变形温度可提高至110～115℃，但流动性下降，颜色发黄，光泽变差，制品发脆。
2）用SMA作为耐热组分与ASA共混，可以制备耐热ASA，但耐热温度提高也有限。
ASA树脂的结构与性能
橡胶相玻璃化温度（Tg）对ASA冲击强度的影响
根据共聚合的橡胶相种类的不同，ASA的同系物有ABS、AES（乙烯-丙烯共聚橡胶作为橡胶主链）。研究表明，低Tg的橡胶相对SAN具有更好的冲击效果，几种橡胶相的Tg如下：
因此，在相同的橡胶含量下，常温冲击强度的顺序为ABS>AES>ASA，在耐低温冲击方面，也是ABS优，AES其次，ASA较差。