焦化废水是煤在高温干馏、煤气净化以及化工产品精制过程中产生的废水,其主要污染物为氨氮、氰化物、硫化物、苯系物、酚类、杂环和多环化合物等。我国目前有1300多家焦化企业,主流生化处理工艺多为不同形式的A/O法,而废水经生化处理后很难实现达标排放,故有效的深度处理技术是焦化废水处理及回用的关键。
臭氧氧化作为目前应用广泛的一种氧化技术,其产生的羟基自由基(·OH)可以将部分有机污染物彻底氧化为CO2,H2O,同时还可以将部分长链、难降解物质氧化破碎为短链小分子,tigao可生化性。因此,臭氧氧化工艺往往与生化工艺相结合,目前应用较广泛的是“臭氧+曝气生物滤池(O3+BAF)”工艺,而膜生物反应器(MBR)相对BAF拥有更好的生化处理机能和固液分离效果,用MBR代替BAF组成的“O3+MBR”工艺应用于焦化废水的研究和工程实例少见报道。
辽宁省某焦化厂废水处理工程采用“AAO+混凝”二级处理工艺,出水未能达标排放,拟进行提标改造作为循环水回用。本文采用中试“O3+MBR”组合工艺对该废水处理工程混凝出水进行处理,以满足反渗透系统的进水要求,分别对臭氧投加方式、臭氧氧化时间进行优化,以优化后的臭氧氧化出水为MBR系统进水,考察了MBR系统不同停留时间的处理效果并进行优化,拟为该废水处理工程的提标改造提供佳技术支持和参数。
臭氧发生器规格为80g/h,试验时保持气体liuliang和臭氧浓度基本不变。一体式MBR膜组件产水量为5~10t/d,采用PVDF平板膜,膜孔径≤0.1μm,单片膜面积0.4m2,共50片,出水泵通过时间继电器控制,产水8min,停止2min,运行过程中无需冲洗,2个月进行一次维护性清洗。膜跨膜压差(TMP)通过真空表来检测。MBR膜组件底部设有曝气装置,可提供微生物新陈代谢所需的氧气,同时能产生紊动以冲刷膜表面,污泥接种该焦化厂好氧池污泥,污泥质量浓度维持在7000~12000mg/L。
高盐废水一般指含有多于3.5%的总溶解性固体的废水。高盐废水主要来自工农业生产和海水利用。在一些工业生产中,大量的使用了酸、碱和盐,使出水中含有有机污染物外还含有大量的无机离子。同时一些城市也引入了海水来替代淡水,还有一些海产品和腌制食物的生产中也会产生高盐废水。高盐废水直接排放会对水体造成巨大的污染,还会影响土壤和生态系统。
高盐废水的处理主要有生物法和物理化学法。生物法通过对微生物进行驯化,使微生物逐渐适应高盐分的生存环境,从而达到降解有机物去除COD的目的。生物法虽然可以处理高盐废水,但是高盐分会抑制微生物活性,从而降低了处理效率,在实际工程中会导致各种生物池的尺寸偏大,同时需要增加曝气量,从而增加了建筑成本和运行成本。物理化学法有萃取、吸附、蒸馏、膜技术、电化学、芬顿、焚烧法等。芬顿法虽然能有效的去除高盐废水中的部分COD,但是运行费用巨大,出水一般仍达不到排放标准,后续依旧难以进行生化处理。所以对高盐废水的处理需要进行脱盐预处理,本文针对某医药中间体的高盐废水进行分析和预脱盐处理设计。
1、废水水质、水量和排放标准
浙江某药业有限公司主要生产医药中间体,拥有多个产品生产线,其中年产1,3-环己二酮2000吨,产生高盐生产废水24t/d,主要有机物为1,3-环己二酮和1,3-苯二酚,COD约为10万mg/L、pH值3,氨氮124mg/L,总含盐量(NaCl)在18%-20%。废水处理后要求达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)三级标准。
2、MVR脱盐预处理工艺
MVR技术将蒸发器与蒸汽泵相结合,通过消耗电能为代价,通过热力循环压缩过程,把蒸发器出来的二次低温位蒸汽转移到高温位蒸汽再送到蒸发器的加热室当作加热蒸汽使用,使料液维持沸腾状态,而加热蒸汽本身则冷凝成水。这样在蒸发处理物料时,蒸发料液所需的热能,由蒸汽冷凝和冷凝水冷却时释放的热能所提供。在运作过程中,没有潜热的流失。
MVR技术的优点:
(1)蒸发结晶过程无需冷却水,且冷凝水品质好;
(2)低生蒸汽能耗且能量效率高,运行成本低;
(3)全自动控制操作,操作简便,具有高可靠性,快速载荷调节;
(4)设备体积较小,布置简洁省地;
(5)关键设备,用高质量的钛合金制造,设备使用寿命长;
(6)设备易于保养,所有需要保养清洗的部位,工作人员都能进入。
三效蒸发器蒸发产生一吨冷凝废水需要0.4吨蒸汽和6度电,合计93.4元/吨,采用MVR蒸发产生一吨冷凝废水需要0.02吨蒸汽和65度电,运行成本为62.9元一吨,约为三效蒸发器的70%,如果设计为谷电运行模式,则MVR的节能优势更明显。(蒸汽单价按220元/吨计算,电费单价按0.9元/度计算)。